Reformování je proces, který spočívá v přeměně uhlovodíků s jednoduchými řetězci na uhlovodíky s rozvětvenými řetězci nebo kruhy. Jde o reakci, která je obvykle zaměřena na výrobu paliva s vysokým oktanovým číslem z lehkých frakcí ropy nebo produktů krakování. Mezi těmito produkty můžeme rozlišit motorové benziny a uhlovodíky obsahující aromatický kruh(y); obvykle je to BTX, což je směs benzenu, toluenu a xylenů. Reformování benzínu zahrnuje mnoho speciálních reakcí: dehydrogenaci naftenů, dehydrocyklizaci parafinů, hydrodealkylaci alkylaromatických uhlovodíků, hydrokrakování a izomeraci parafinu. Proces reformování dodává vhodné přísady potřebné ke složení paliv. Současně tento proces produkuje plynný vodík, který je cenným činidlem během hydroprocesů, jako je hydrorafinace nebo hydrokrakování.
Oktanové číslo
Ukazatel, který definuje protidetonační vlastnosti paliva používaného pro pohon spalovacích motorů se zážehovým zážehem, se nazývá oktanové číslo. V praxi se jedná o konvenčně stanovenou odolnost paliva proti klepání motoru, při které dochází k prudkému nárůstu rychlosti hoření. Oktanové číslo je vyčísleno porovnáním. Odolnost testovaného paliva proti detonačnímu hoření je porovnávána s odolností standardních směsí obsahujících n-heptan a isooktan. Do jisté míry jde o jakousi stupnici kvality paliva. Isooktan odráží nejlepší třídy, tj. paliva s nejžádanějším spalováním, takže jeho oktanové číslo je 100. Takto vysokou rychlost mají pouze paliva se 100%obsahem izooktanu nebo ekvivalentní směsi. Přitom n-heptan je opačným bodem na stupnici, takže jak sloučenina, tak směsi, které jsou z hlediska spalování totožné, mají oktanové číslo rovné 0. Skvělým příkladem jsou nejoblíbenější paliva, která najdeme na čerpacích stanicích. Palivo označené jako Pb97 není nic jiného než směs obsahující 97 %isooktanu a 3 %n-heptanu. Mohou to být i jiné sloučeniny, ale ty musí vždy odpovídat těm uhlovodíkům z hlediska snadnosti hoření a zachovat stejné poměry ve směsi. Podobně benzín s indexem 95 obsahuje 95 %isooktanu a 5 %n-heptanu (nebo podobné látky). Proto se mu říká 95oktanový nebo 98oktanový benzín.
Dějiny reformace
Reformní praktiky se v průmyslu uplatňují od 30. let 20. století. Pro získání kvalitnějšího benzínu a aromatických sloučenin bylo reformování prováděno při velmi vysokých teplotách (510–590 o C) a pod tlakem 5–7 MPa. Současně se vyvíjela metoda využívající katalyzátory. V Německu vyvinuli cyklicky regenerovaný katalyzátor s pevným ložem ve formě oxidu molybdenu usazeného na oxidu hlinitém (MoO 3 /Al 2 O 3 ). V USA použili neregenerovaný platinový katalyzátor s pevným ložem nastavený na oxid hlinitý (Pt/Al 2 O 3 ). Od roku 1952 jeho roli ve Spojených státech převzal nový katalyzátor s pevným ložem: platina na hliníkosilikátovém nosiči (Pt/SiO 2 •Al 2 O 3 ), který předčil svého předchůdce možností periodické regenerace. V roce 1955 poprvé použili zcela nové přístupy, které zahrnovaly mobilní fázi katalyzátoru Cr 2 O 3 /Al 2 O 3 , který byl podroben kontinuální regeneraci, a katalyzátor MoO 3 /Al 2 O 3 ve fluidním systém, také s průběžnou regenerací. V následujících letech byly vyvinuty související reformovací metody, které zahrnovaly nové bimetalické polymetalické katalyzátory aplikované na nosiče. Mezi ně patřily zejména Pt-Re, Pt-Ir a Pt-Sn. Pouze takové kombinace zajistily požadovanou stabilitu a selektivitu procesu.
Suroviny používané při reformování
Přímými surovinami v reformovacích procesech jsou nízkooktanové chemické sloučeniny získané destilací těžkého benzínu a dalších surovin s bodem varu od 60 do 190 o C. Vzhledem k omezením souvisejícím s obsahem benzenu v benzínech je aplikovaná surovina materiál by neměl vykazovat přítomnost prekurzorů benzenu, jako je naften C6 . To znamená, že bod varu příslušné suroviny by neměl být nižší než 85 o C, pokud je cílem vyrábět potenciální palivové kompozity. Mezi nejžádanější vlastnosti surovin patří také obsah aromatických uhlovodíků nižší než 20 %(v/v) a agregovaná hodnota naftenů a aromat vyšší než 60 %(v/v).
Proces reformy
Nejdůležitější parametry nezbytné pro zahájení procesu reformování jsou vysoká teplota a tlak. V současnosti se mezi nejpoužívanější podmínky řadí teplota 480–550 o C a tlak 0,7–3 MPa plynu bohatého na vodík a použití katalyzátorů. Ty obvykle obsahují 0,3–0,37 %m/m platiny a také malá množství rhenia, iridia nebo germania, což jsou takzvané bimetalické / polymetalické katalyzátory. Benzínové a petrolejové frakce, jejichž bod varu je nižší než 190 o C, jsou obvykle podrobeny předběžné hydrorafinaci, která umožňuje odstranění jakýchkoli sloučenin způsobujících deaktivaci katalyzátorů. Vysoké procesní teploty a současné specializované katalyzátory iniciují izomeraci jednoduchých alifatických uhlovodíkových řetězců na rozvětvené aromatické struktury. Izomerizace znamená dehydrataci uhlovodíku přítomného v surovině s následnou jeho chemisorpcí na kovových centrech. To má za následek tvorbu naftenového uhlovodíku, ze kterého se odděluje vodík, s přeměnou na vhodný aromatický uhlovodík, který podléhá cyklizaci. Parafiny přítomné v surovině mohou podléhat pomalému hydrokrakování, zatímco olefiny (nežádoucí při vysokých koncentracích) se hydroizomerizací přeměňují na isoparafiny. Z této formy může docházet k následným cyklizacím. Nafteny existují ve formě cyklopentanů a cyklohexanů v 18–50 %, přičemž ty první převažují. Posledně jmenované sloučeniny podléhají dehydrataci za vzniku aroma. Jako u většiny reakcí, ke kterým dochází během reformování, jde o endotermický a reverzibilní proces. Cyklopentany procházejí úplnou dehydrocyklizací s produkcí aromat. Dehydrocyklizace alkylpentanů je vícestupňový proces, který zahrnuje: dehydrogenaci na cykloolefiny, izomeraci z pěti- až šestisegmentových cykloolefinů, hydrogenaci na nafteny a dehydrogenaci na aromatické uhlovodíky. Příkladem takového cyklu přeměn může být řetězec al. methylcyklopentan – methylcyklopenten – cyklohexen – cyklohexan – benzen. Protože všechny procesy (kromě izomerizace) prováděné během reformování jsou endotermické, zvýšená teplota a nízký tlak příznivě ovlivňují tento proces. Aby se zabránilo usazování reformačního koksu na katalyzátoru a tím jeho deaktivaci, používá se zvýšený tlak vodíku.
Produkty reformace
Mezi bezprostřední produkty reformování patří surový reformát, jehož oktanové číslo roste na cca. 90 vzhledem k surovině, stejně jako zkapalněný ropný plyn a vodík. Pro zlepšení kvality reformátu se čistí promýváním rozpouštědlem, čímž vzniká surový benzín. To je zase obohaceno přidáním vhodných komponent. Zdroje: https://encyklopedia.pwn.pl/haslo/reforming;3966646.html https://www.naukowiec.org/wiedza/chemia/reforming-izomeryzacja-_1190.html Z. Sarbak „Reforming katalityczny”